有机化合物的部分电解氟化:2-嘧啶基,2-吡啶基和2-喹唑啉酮基硫化物的阳极氟化

使用Et4NF·nHF(n = 3,4)或Et3N·3HF作为辅助电解质,并成功地在硫原子上的α位具有吸电子基团(EWG)的2-嘧啶硫醚进行了高度区域选择性的电化学氟化。 一个未分开的电池中1,2-二甲氧基乙烷(DME)中的氟离子源。 不含EWG的2-甲硫基嘧啶也可以在DME中选择性氟化,以63%的中等收率得到2-(氟甲硫基)嘧啶,而相应的2-甲硫基吡啶与α,α-二氟代产物的选择性较低,收率较低。 相反,相应的2-喹唑啉酮基硫化物经历了类似的α-氟化以及通过阳极脱硫的意外的ipso-氟化。

有机化合物的部分电解氟化:2-嘧啶基,2-吡啶基和2-喹唑啉酮基硫化物的阳极氟化

Yi Cao,Katsutoshi Suzuki,Toshiki Tajima...

氟化芳族杂环化合物因其独特的生物学特性而备受关注。尽管杂芳族环的直接氟化是制备氟化杂环的最简单方法,但氟化的成功实例有限。例如,尝试了五元杂芳族化合物(例如吡咯,噻吩和呋喃)的化学氟化;但是,收率极低(不到6%),而且在所有情况下的选择性也都不令人满意。最近,有机化合物的电化学部分氟化已被证明是一种选择性氟化的有效新方法。很少有报道使用电化学方法将杂芳族化合物直接氟化。在大多数情况下,氟化产物的收率极低或不令人满意。另一方面,我们发现吸电子基团促进了杂环化合物的阳极氟化。考虑到这些事实,我们尝试了具有吸电子氰基的吡咯的直接阳极氟化。

 

总之,我们已经成功地首次进行了2-氰基-1-甲基吡咯的阳极氟化。 产物4在杂环中具有生物学上令人关注的宝石-二氟亚甲基单元,并且产物2还具有通用的氰基和氟原子。 因此,2和4似乎是有用的氟化结构单元。 阳极氟化方法的进一步应用以及方法范围和局限性的工作目前正在进行中。

 

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